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氢化铝锂的制造和用途

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2014-11-11 14:39:58
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  一、氢化铝钾,又名四氢化铝锂、四氢铝锂是一种白色或灰白色结晶粉末,分子式:H4AlLi分子量37.9543不溶于烃类,溶于乙醚、四氢呋喃、二甲基溶纤剂,微溶于正丁醚,不溶或极微溶于烃类和二恶烷。熔点为140℃相对密度(水=1)0.92稳定性稳定 常温下在干空气中能稳定存在。易受潮气作用。遇水和醇发生剧烈反应。

  二、氢化铝锂的制备方法有Schlesinger 法、高压合成法、氢化铝钠制取等。由于Schlesinger 法较简便,至今仍是制取氢化铝锂的主要方法。

  1、Schlesinger 法:

  1947年Schlesinger、Bond和Finholt首次制得氢化铝锂,其方法是令氢化锂与无水三氯化铝在乙醚中进行反应:4LiH + AlCl3 ?Et2O→ LiAlH4 + 3LiCl这个反应一般称为 Schlesinger 反应,反应产率以三氯化铝计算为86%。反应开始时要加入少量氢化铝锂作为引发剂,否则反应要经历一段诱导期才能发生,并且一旦开始后会以猛烈的速度进行,容易发生事故。Schlesinger 法有很多缺点,如需要用引发剂、氢化锂要求过量和高度粉细、需要用稀缺的原料金属锂、反应中3/4的氢化锂转化为价廉的氯化锂等。

  2、高压合成法:用碱金属或氢化物,铝,高压氢在烃或醚溶剂中反应。

  LiH + Al + 2H2 → LiAlH4

  3、由氢化铝钠制取。工业合成上一般采用高温高压合成氢化铝钠,然后与氯化锂进行复分解反应。这一制备方法可以实现氢化铝锂的高产率:

  Na + Al + 2H2 → NaAlH4

  NaAlH4 + LiCl ?Et2O→ LiAlH4 + NaCl

  其中LiCl由氢化铝锂的醚溶液过滤掉,随后使氢化铝锂析出,获得包含1%(w/w)左右LiCl的产品。上述的氢化铝钠若换成氢化铝钾也可反应,可与氯化锂或是乙醚或四氢呋喃中的氢化锂反应。

  氢化铝锂是白色固体,但工业品由于含有杂质,通常为灰色粉末。氢化铝锂可以通过从乙醚中重新结晶来提纯,若进行大规模的提纯可以使用索式提取器。一般来说,不纯的灰色粉末用于合成,因为杂质是无害的,可以很容易地与有机产物分离。纯氢化铝锂粉末是在空气中自燃,但大块晶体不易自燃。一些氢化铝锂工业品中会包含矿物油,以防止材料与空气中的水反应,但更通常的作法是放入防水塑料袋中密封。

  三、氢化铝锂的用途:

  1、在医药、香料、农药、染料及其他精细有机合成中用作还原剂。

  2、用作醛、酮、酯等还原剂,反应堆的控制棒、电池材料。

  3、丁二烯、异二烯等二烯烃聚合用催化剂,改进合金机械性能的添加剂,炼钢和制造铜合金的脱氧剂。

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